GB 11677-1989水基改性环氧易拉罐内壁涂料卫生标准
中华人民共和国卫生部1989-09-05批准 1990-05-01实施
1 主题内容与适用范围
本标准规定了以环氧树脂、苯乙烯为主要原料，配以一定助剂的涂料的卫生要求。
本标准适用于接触啤酒、碳酸型饮料的全铝二片易拉罐内壁作为防腐蚀用的涂料。
2 引用标准
GB 5009.60 食品包装用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法
GB 5009.69 食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法
3 感官指标
感官指标见表1。
表1 样品 指标
涂料 乳白色半透明液体，无悬浮物等杂质
涂膜 表面无色，光洁均匀，经模拟浸泡后无改变，无泛白、脱落现象
涂膜浸泡液 无色、无异味、不混浊
4 理化指标
理化指标见表2：
表2
项目 指标
蒸发残渣，mg/L
水浸泡液，95℃，30min ≤30
20%（V/V）乙醇浸泡液，60℃，30min ≤30
4%（V/V）乙酸浸泡液，60℃，30min≤30
高锰酸钾消耗量，mg/L
水浸泡液，95℃，30min ≤10
游离酚（以苯酚计），mg/L
水浸泡液，95℃，30min ≤0.1
游离甲醛
涂料，% ≤1.0
水浸泡液，95℃，30min ,mg/L≤0.1
重金属（以Pb计）mg/L
4%（V/V）乙酸浸泡液，60℃，30min ≤1.0
5 检验方法
5.1 取样
每批中按1‰抽取样品。小批量取样，涂料不少于0.5kg，空罐不少于20只。其中半数供检验用，另半数保存两个月，以备作仲裁分析用，分别注明产品名称，批号，取样日期。
5.2 样品处理
取同批号被测空罐10个，用软刷和洗衣粉(或洗涤剂)在涂层表面刷5次，用自来水冲净，再用水清洗3次，晾干。加入浸泡液至离罐口1cm左右，然后保温浸泡。浸泡液混合集中于一个玻璃容器备用。
5.3 浸泡条件
浸泡液量按接触面积每平方厘米加2mL。
5.3.1 水：95℃，30min。
5.3.2 20％(V/V)乙醇：60℃，30min。
5.3.3 4％(V/V)乙酸：60℃，30min。
以上浸泡液使用的水不得含酚，可用活性炭处理水。
5.4 感官检查
5.4.1 涂料：乳白色半透明液体，无悬浮物等杂质。
5.4.2 涂膜：表面无色，光洁均匀，经模拟液浸泡后无改变，无泛白、脱落现象。
5.4.3 涂膜浸泡液：用目测、鼻嗅、口尝为无色、无异臭、无异味、不混浊。
5.5 理化检验
5.5.1 蒸发残渣(涂膜浸泡液)
5.5.1.1 按GB 5009.69操作。
5.5.1.2 涂膜浸泡液蒸发残渣换算成2mL/cm2浸泡液蒸发残渣的计算公式如下：
V1
X2=X1╳------………………………（1）
S╳2
式中：X2——涂膜浸泡液换算成2mL/cm2浸泡液蒸发残渣，mg/L；
X1涂膜浸泡液的蒸发残渣，mg/L；
V1每个空罐盛装模拟液的体积，mL；
S——每个空罐中模拟液接触罐内壁总面积，cm2。
5.5.2 高锰酸钾消耗量
5.5.2.1 操作方法：按GB 5009.60第3章进行。
5.5.2.2 涂膜水浸泡液高锰酸钾消耗量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。
5.5.3 游离酚
5.5.3.1 操作方法：按GB 5009.69 第5.1.2条进行。
5.5.3.2 涂膜水浸泡液中游离酚含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。
5.5.4 游离甲醛
5.5.4.1 涂料
5.5.4.1.1 滴定法
5.5.4.1.1.1 原理
甲醛在碱性溶液中与次碘酸钠作用，剩余的次碘酸钠加盐酸成酸性后，析出定量的碘，用硫代硫酸钠溶液滴定析出的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量，即可计算出甲醛的含量。
5.5.4.1.1.2 试剂
a. 硫酸溶液：1∶2(V/V)；
b. 硫酸溶液：c(H2SO4)＝0.1mol/L；
c. 氢氧化钠溶液：c(NaOH)＝1mol/L；
d. 碘标准溶液：c(I2)－0.1mol/L；
e. 盐酸溶液：1∶2(V/V)；
f. 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)＝0.1000mol/L；
g. 1g/100mL淀粉溶液：临用时配制。
5.5.4.1.1.3 操作方法
精确称取约1g涂料样品，用100mL水分次洗入250mL磨口蒸馏瓶内，加玻珠数粒，加5mL1∶2(V/V)硫酸溶液，用5mL c(H2SO4)＝0.1mol/L硫酸溶液吸收，加热蒸馏，收集馏液约90mL，停止蒸馏，用少许水冲洗冷凝管和吸收管下端，洗液并入蒸馏液中，全部转入250mL碘量瓶中，混匀。加25mLc(I2)－0.1mol/L碘标准溶液，15mL c(NaOH)＝1mol/L氢氧化钠溶液，摇匀，密塞，放置10min，加5mL盐酸溶液酸化，摇匀，再放置15min，用c(Na2S2O3)＝0.1000mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到草黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色消失为止。同时用100mL水按上法作试剂空白试验。
计算：
（V2-V3）c╳0.015
X3=--------------------╳100………………（2）
m
式中：X3——涂料样品中甲醛的含量，％；
V2——试剂空白滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；
V3——涂料样品滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
0.015——与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液〔c(Na2S2O3)＝1.000mol/L〕相当的以克表示的甲醛的质量；
m——样品质量，g。
5.5.4.2 涂膜水浸泡液
5.5.4.2.1 操作方法：按GB 5009.69第5.2条进行。
5.5.4.2.2 涂膜水浸泡液中甲醛含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。
5.5.5 重金属(以Pb计)
5.5.5.1 操作方法：按GB 5009.60进行。
5.5.5.2 涂膜4％(V/V)乙酸浸泡液中重金属含量换算成2mL/cm2，计算公式同5.5.1.2公式(1)。
附加说明：
本标准由中华人民共和国卫生部卫生监督司提出。
本标准由重庆市卫生防疫站、重庆油漆厂负责起草。
本标准主要起草人郭志泾、焦远玉、李勇、玉利。
本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品监督检验所负责解释。
