以硫二甘醇和3，5·二叔丁基．4．羟基苯基丙烯酸甲酯为原料，合成了新型抗氧剂——2，2’一硫代双[3一(3，5．二叔丁基．4．羟基苯基)丙酸乙酯](简称SKY一1035)，并讨论了原料配比、真空度和温度等因素对产率的影响。将该产品应用于交联聚乙烯绝缘料等塑料材料中进行试验，获得了较好的抗氧化结果，且合成工艺合理、产品质量稳定，具有良好的应用前景。
抗氧剂是有效降低高分子材料自氧化反应速度、延缓高分子材料老化降解过程、提高高分子材料使用寿命和价值的化工助剂。随着石油化工高分子合成工业的发展及橡胶、塑料制品大量而广泛地使用，抗氧剂的需求及消费量日益增长，并且不断出现新型和专用型抗氧剂品种。
抗氧剂SKY-1035是一种硫醚型酚类抗氧剂，其化学名称为：2，2’-硫代双[3-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙酸乙酯]。抗氧剂SKY．1035分子中既含有主抗氧剂的受阻酚基团，又含有辅助抗氧剂的低化合价硫(S)原子，用于顺丁、丁苯、天然橡胶和聚烯烃、聚苯乙烯、ABS、聚氨酯等高分子
料中，具有很好的防热氧老化作用。在国内，由于该产品原料来源受限制，生产及应用数量很低。北京加成助剂研究所经过开发研究，摸索出一套较为适宜的合成方法及工艺，并在300t／a的生产装置上进行试生产，确定了较佳的工业化合成条件。
l 抗氧剂SKY-1035性质
抗氧剂SKY-1035的分子式为C38H58 O6S，分子量为642．95，英文名称为：2，2’一thiobis[ethyl-3-(3，5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny1)propionate]。抗氧剂SKY．1035为白色或淡黄色结晶，熔点t>63℃(2。易溶于、等有机。
2 反应原理、原料和仪器
抗氧剂SKY一1035是由3，5一二叔丁基_4一羟基苯基丙烯酸甲酯(简称3，5一甲酯)与硫代二甘醇在一定的温度和压力下合成的。
2．1 反应方程式
2．3．2 仪器设备
加热，结晶釜，，，，干燥器等。液相色谱，，熔点。
3 抗氧剂SKY-1035合成工艺
3．1 工艺简述
在常温下，依次将硫代二甘醇、3，5一甲酯及加入到反应釜中，在适当的真空条件下，反应一定时间，制得SKY一1035。加入一定比例的 Na2CO3 中和反应液，然后加入一定量的溶剂溶解，经过，将料液压入结晶釜中冷却结晶，析出的白色结晶经离心机离心甩干后送去干燥，干燥的成品经分析检验合格后。
3．2 工艺条件的选择
3．2．1 原料配比对产率的影响
通过实验发现，原料的物质的量比对产品的产率影响较大。在同样的反应时间、反应温度及真空度下，配比不同，产率有较大的差异，其结果如表1所示。
由表1可见，3，5一甲酯与硫代二甘醇的物质的量比增大，反应产物的产率有较大的提高。物质的量比由2．00：1．0升高到2．04：1．0，产率可提高
4．9％ ，物质的量比由2．04：1．0升高到2．10：1．0，产率可提高3．7％ ，物质的量比由2．10：1．0提高到2．14：1．0，产率可提高2．2％ 。但3，5一甲酯过量太多，将会增加溶剂的洗涤量，否则将影响产品质量，相应地增加了原料成本及消耗，所以应选择较恰当的物质的量比为2．10：1．0，可达到最佳反应效果。
3．2．2 真空度对产率的影响
SKY一1035的合成反应需在一定的真空度下进行，将反应生成的移出反应体系，有利于反应向正方向进行，真空度对反应产率的影响如表2所示。
由表3可见，温度升高产率仅提高1．5％ ，且温度提高，能源消耗增大，由此，确定100～160cc为合成反应温度。
用上述所选定的工艺条件进行工业生产，简单，工艺条件易于控制，SKY一1035平均收率可达93％ 以上，产品质量稳定。
4 抗氧剂SKY-1035的应用
4．1 抗氧剂SKY-1035应用试验
北京加成助剂研究所开发的合成工艺生产出的SKY一1035产品，在交联聚乙烯绝缘料中进行应试验，结果如下。
4．1．1 用于本色XL绝缘体系
(1)试验配合体系(phr)
100
2．2～2．7范围内一定量
抗氧剂 0．3
(2)交联条件
预热120℃ X 10min，加压175℃ X 15min
(3)标准SLSC．No．3008
抗氧剂SKY一1035用于本色XLPE绝缘体系试
验数据如表4所示。试验结果完全符合SLSC．3008标准的要求。
4．1．2 用于黑色XLPE绝缘体系
(1)试验配合体系(phr)
LDPE 100
交联剂 2．2～2．7范围内一定量
炭黑 一定量
抗氧剂 0．3
(2)交联条件
120℃ ×10min，压片175℃ ×15rain
(3)标准 Q／GH72—1996
由表4和表5的数据可以看出，抗氧剂SKY．1035在本色XLPE和炭黑填充的XLPE中的抗氧化效果及应用效果均与抗氧剂300相当。
4．2 抗氧剂SKY-1035的应用前景
目前，国内在交联聚乙烯加工及行业中，广泛应用的抗氧剂主要为型抗氧剂DLTP、DSTP等产品，DLTP、DSTP等产品分子量相对较小，与高分子材料相容性较差，加工时容易析出，易造成制品喷霜现象。DLTP、DSTP等抗氧剂产品热稳定性相对较差，使电缆运行过程中的长期耐压和稳定性较差，而抗氧剂SKY．1035则弥补了低分子量抗氧剂产品的缺陷。抗氧剂300也是硫代酚类电缆专用抗氧剂，不仅产品价格高于SKY．1035约30％ ，且熔点为161～164~C，高于挤出机的电缆交联工艺温度125~C，使得抗氧剂与树脂相容性较差，不能均匀混合，降低抗氧化作用，起不到最佳热氧稳定效果。
SKY-1035为含硫的空间位阻酚类抗氧剂，具有热氧稳定性，不会造成制品褪色和颜色污染，且挥发度极低。SKY-1035的熔点为63~C，便于实施低温熔融混配，使得抗氧剂能均匀地分散在树脂中，有效的保护分子。SKY．1035与炭黑具有很好的协同效应，在化学交联聚乙烯绝缘材料及电缆加工行业中有良好的应用前景。
5 结论
SKY一1035合成技术在300t／a的装置上进行生产，证明该工艺路线可行、合理，产品性能和质量稳定、价格适宜，增加了国内专用型抗氧剂的品种。国产SKY一1035产品已经销往台湾地区、印度和欧洲等地，具有较好的社会效益和经济效益。
